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发信人: zjliu (秋天的萝卜), 信区: Chemistry
标 题: 同位素化学
发信站: 哈工大紫丁香 (Thu Jan 15 10:26:37 2004), 站内信件
同位素化学是研究同位素在自然界的分布、同位素分析、同位素分离、同位素效应和同
位素应用的化学分支学科。
同位素化学的发展历史
19世纪末,由于电子、X射线和放射性的发现,使人类的认识能深入到原子内部。通
过对放射性的研究,不仅发现了钋、镭、锕等放射性元素,还从这些放射性元素中分离
出30多种新的放射性“元素”,多到周期表中没有可以容纳它们的空位,而且有些放射
性不同的新元素在化学性质上完全相同,彼此无法分开,以致在当时引起怀疑:周期表
对放射性元素是否适用?
通过对这些事实的进一步研究,1913年索迪和法扬斯同时发现放射性元素位移规律
,并提出同位素的概念,从而解决了许多新元素在周期表上的位置问题,并用同位素概
念说明了它们之间的依存变化关系。
1913年汤姆逊和阿斯顿在用磁分析器研究氖时,发现了氖的两种同位素—氖20和氖
22。这是第一次发现稳定同位素。1919年阿斯顿制成质谱仪,随后他在71种元素中,发
现了202种同位素,并测定了各同位素的丰度。
1920年赫维西和策希迈斯特尔研究了同位素交换反应。1931年尤里等发现重氢;19
33年路易斯等用电解法制得纯重水;1934年挪威利用其廉价水电能建立了第一座重水工
厂。1942年美国建造了电磁分离器并分离出铀235;1943年美国又建立了三座六氟化铀气
体扩散工厂生产铀235;1944年美国橡树岭国家实验室首先生产了千克量的铀235,并制
造了第一颗原子弹。
造了第一颗原子弹。
重水既是建造反应堆的重要原料,又是热核燃料和热核武器的原料。第二次世界大
战后,一些国家竞相研究生产重水的新方法,其中硫化氢双温交换法、液氢精馏法等都
实现了工业化生产。
从20世纪50年代开始,为了寻找更好的同位素分离方法,不断把科学技术新成就应
用到同位素分离技术中。例如, 60年代的色谱法和70年代开始的激光法分离同位素的研
究,都取得了突破性进展。到50年代中期,世界上用同位素分离法生产的同位素主要有
:氘、氚、氨3、锂6、硼10、碳13、氮15、氧18和铀235等。其中,重水的年产量以千吨
计。随着核科学技术的发展,特别是核武器的研制和核电站的发展,更加推动了同位素
化学的发展。
同位素化学的研究内容
同位素化学的主要内容包括同位素的分布、同位素分析、同位素分离、同位素效应
四个方面。
同位素分布规律的研究主要有:同位素稳定性规律,研究地球上存在的300多种核素
的稳定范围和稳定性规律;同位素丰度,研究地球物质中各种元素的同位素丰度的一般
规律;地球上同位素分布的涨落,在自然界中,元素不论是游离状态还是化合状态,其
同位素组成基本是恒定的,其涨落规律是同位素化学的研究课题之一;元素的起源和演
化,为了弄清宇宙中各种同位素分布规律,就必须研究元素的起源和演化过程。
用于同位素分析的方法有:质谱法,这是最重要的同位素分析法,不仅精密度高,
而且可分析同位素的种类也多;光谱法;气相色谱法,用于分析氕、氘,迅速而灵敏,
可测全部浓度范围的氘含量;核磁共振谱法,用于测量浓重水中的微量氕,精密度可达
±0.01%,也可用于分析碳13、氮15等同位素;中子活化分析,可用于测定硼10、86和铀
235等同位素。
235等同位素。
水的同位素分析在同位素分析中占有独特地位,这不仅出于控制重水生产流程的需
要,也为了解决在同位素地球化学以及其他用氘和氧18示踪的研究工作中的问题。水同
位素分析中最有实效的方法是密度法,不仅仪器设备简单,而且测量精度很高,此外还
有红外光谱法。
根据同位素分离原理,一般有五种同位素的分离技术:根据分子或离子的质量差进
行分离,有电磁法、离心分离等方法;根据分子或离子运动速度的不同进行分离,有孔
膜扩散、质量扩散、热扩散、喷嘴扩散、分子蒸馏、电泳等方法;根据热力学同位素效
应进行分离,有精馏化学交换、气相色谱、离子交换、吸收、溶剂萃取、分级结晶、超
流动性等方法;根据动力学同位素效应进行分离,有电解法、同位素化学交换法、光化
学法、激光分离法等;根据生物学同位素效应进行分离。
对于同位素效应方面的研究一般可分为四个研究方面:光谱同位素效应,因同位素
核质量的不同使原子或分子的能级发生变化,从而引起光谱谱线位移,这一效应不仅用
于分析同位素,更重要的是用于研究分子结构;
热力学同位素效应,同位素的质量差别越大,其物理、化学性质的差别也越大,是
轻同位素分离的理论基础;
动力学同位素效应,同位素的取代使反应物的能态发生变化,可引起化学反应速率
的差异。此效应能用于分离同位素、研究化学反应机理和溶液理论;
生物学同位素效应,在生物学同位素效应中,以氘的效应最为显著,尚未观察到碳
13、氮15和氧18等生命重要元素的重同位素有显著的生物学同位素效应。
同位素化学在应用上主要是利用化学合成法、同位素交换法和生物合成法等制备标
记化合物,以及标记化合物在化学、生物学、医学和农业科学研究中的应用。
膜扩散、质量扩散、热扩散、喷嘴扩散、分子蒸馏、电泳等方法;根据热力学同位素效
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