Chemistry 版 (精华区)

发信人: zjliu (秋天的萝卜), 信区: Chemistry
标  题: 四大滴定的统一
发信站: 哈工大紫丁香 (Wed Jul  9 15:33:14 2003)

发信站 珞珈山水 



我将推广络合物的概念，把水、酸、碱、沉淀看作广义的络合物，并将副反应系数、条件

常数等概念一并推广，然后以络合滴定为基础模型统一四大滴定与其误差分析公式。
对于最简单的且无副反应发生的滴定反应：
     X+T=XT
其中X代表被测物质，T代表滴定物质。
Kt=KXT=[XT]/[X][T]为反应的稳定常数，a=CT/Cx为滴定分数，易知其滴定曲线为
   Kt[X]2+KtCx(a-1)[X]-[XT]=0
对于酸碱、沉淀滴定[XT]=1.络合、氧化还原滴定时[XT]=CX-[X].
当有副反应发生时，应用条件常数Kt’=KX’T’=Kt/αXαT,即有统一的滴定曲线
  Kt’[X]2+Kt’CX(a-1)[X]-(Cx-[X])=0
其中αX、αT 分别为溶液中其他离子对X、T的副反应系数。
误差公式：
　　　Et=([T]ep-[X]ep)/Cx
        =[X]sp(10ΔpX-10-ΔpX)/Cx
由滴定曲线方程当a=1时[X]=[X]sp=([XT]/Kt’)1/2.若引用双曲正弦函数则
　　　　Et=2Sh(ΔpXln10)[X]sp/Cx
          =2Sh(2.3ΔpX)[X]sp/Cx
Kt=KXT=[XT]/[X][T]为反应的稳定常数，a=CT/Cx为滴定分数，易知其滴定曲线为
   Kt[X]2+KtCx(a-1)[X]-[XT]=0
对于酸碱、沉淀滴定[XT]=1.络合、氧化还原滴定时[XT]=CX-[X].
当有副反应发生时，应用条件常数Kt’=KX’T’=Kt/αXαT,即有统一的滴定曲线
  Kt’[X]2+Kt’CX(a-1)[X]-(Cx-[X])=0
其中αX、αT 分别为溶液中其他离子对X、T的副反应系数。
误差公式：
　　　Et=([T]ep-[X]ep)/Cx
        =[X]sp(10ΔpX-10-ΔpX)/Cx
由滴定曲线方程当a=1时[X]=[X]sp=([XT]/Kt’)1/2.若引用双曲正弦函数则
　　　　Et=2Sh(ΔpXln10)[X]sp/Cx
          =2Sh(2.3ΔpX)[X]sp/Cx

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