Chemistry 版 (精华区)

发信人: loafer (快乐的化身), 信区: Chemistry
标  题: 如何节省氘代溶剂[转]
发信站: 哈工大紫丁香 (Sat Jul 12 17:55:34 2003)

发信人: Nicolet (FTIR), 信区: Chemistry
标  题: 如何节省氘代溶剂
发信站: 南京大学小百合站 (Fri Feb 21 14:03:14 2003)

如何节省氘代溶剂


      氘代溶剂很贵：作1个样品，溶剂量需0.5ml。便宜的，CDCl3，几元；贵的，如氘代


苯、氘代吡啶、氘代乙氰、等，要几十元。

      那么，测试NMR 谱，为什么要使用氘代溶剂?

      因为谱仪在设计制造时设置了三个频道（通道）：第1通道，又称为观测频道；第2


通道，又称为去偶频道； 第3通道，又称为锁场频道，即把氘代溶剂中的氘（2D）核NMR信


号进行锁定。1H、2D、X（X代表所有110多个同位素核的某一个核），它们的110多个同位


素核中的每一个核的核磁共振频率和磁场强度的比例常数都是同一个。在实验过程中，只


要把一个核的共振频率与磁场强度的对应关系固定下来，其它所有的核对磁场强度的对应


关系也随之固定下来。在测定13C-NMR谱时或作浓度比较稀的样品的1H-NMR谱时，总是要进


行多次采样累加的。在频率磁场锁定条件下进行信号多次累加操作，能够保证信噪比随采


样次数增加而增加的同时，分辨率保持住而不劣化。室内外人员的运动，温度的变化，楼


上楼下人员物体的移动，电梯汽车的移动都会引起磁场的改变。锁场是用一种电子线路机


制检测漂移、负反馈、补偿磁场达到磁场恒定的效果。(如果购买了三共振探头，如西区生


物系的500MHz谱 仪，就有多至四个通道：多一个去偶通道。它可以实现在对譬如1H、13C


双去偶的同时测试15N的NMR谱。)

      氘锁信号的第2个重要用途是用于调节匀场，提高样品测试分辨率。

      氘信号或氘代溶剂中的残留氢信号的第3个重要用途是用于间接定标化学位移值，尤


其是氘代溶剂中没有另加内标TMS时。

      明白了这个原理,下述的测试是不能缺省氘代溶剂的：

      1、 13C-NMR谱

      2、 1H核以外的其它低灵敏度核的NMR谱

      3、 虽是1H-NMR谱，但要求高分辨率，且样品浓度稀，需要进行三五次以上的长时


间

         累加实验

      下述的测试可以考虑不用氘代溶剂，如用CCl4等非氘代溶剂。如果要求知道化学位


移的准确值，不要忘记到NMR室后从冰箱中取出四甲基硅（TMS）的CCl4溶液滴到样品管中


一滴用作内标。样品标签上要写清楚，以免测试时瞎找氘信号不着：

      1、 只是对反应体系进行1H-NMR谱的考察性测定，不是最终产品，只想了解反应物


 

         反应到什么程度，生成物的情况如何等。

      2、 对1H-NMR谱的分辨率要求不是很高。虽然浓度不是很大（1%≤C≤3%）,但累加


上

         三、五次即可得谱。实验时间短，磁场漂移不严重，分辨率尚好。

      3、 浓度较大（≥5%w/v）样品的1H-NMR谱，采样1次即可完成。其个案分辨率虽然


不

         能专门调节（因为没有能提供锁场信号的核），但依托基础分辨率，想必还可




以。




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为什么,爱她爱得如此深沉,

Chemistry,

我已无法割舍的热恋,

连灵魂都已熔化其间,

爱你而为你付出一切,

含着泪,带着微笑


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