Chemistry 版 (精华区)

发信人: zjliu (秋天的萝卜), 信区: Chemistry
标  题: （转载） 全合成的艺术和科学(3)
发信站: 哈工大紫丁香 (Mon Apr 26 13:54:06 2004), 站内信件

打乱顺序讲一下VB12和海葵毒素，呵呵。
    VB12和海葵毒素(palytoxin)的分子结构都是令人眼花缭乱的。先数一下海葵毒素的

手性中心。果然是64个手性碳，老多的双键和羟基，足够人晕菜的。幸好合成过程中这

些羟基都是用三甲基硅氧基统一保护统一清除的，否则累死人了。

    VB12的合成由Woodward和Eschenmoser合作完成。所有与全合成有关的可以去看看
这篇文献作者的大作  《Classics in total synthesis》，应该会详细介绍这些化合物

的合成的。相关文献：Pure Appl Chem,1968,17,519-547；Pure Appl
Chem,1971,25,283-304；Pure Appl Chem,1973,33,145-177；Science 1977,196,1410-

1420等。其它文章通过相关引用去查吧。
    VB12的合成被视为有机合成的一块里程碑，事实上这个东西的合成也是暴强的。其

贡献在于，新的成键方法和策略，独创的对于极其困难的合成问题的解决方法，对其生

物合成方法的考虑和推测，以及Woodward和Hoffman定律。
    VB12合成中最值得称道的是，其中一步引入了光致咕啉环的环化，直线结构以金属

为模板形成了环。模板合成是一个非常重要的概念，通过不同的模板有时候可以合成出

环的规格不同的化合物。有点象现在流行的超分子，自组装等等了，呵呵。
    合成路线没法写了，很多反应没见过，找机会慢慢学这些反应.....其中不少是以作

者名字命名的，在这个工作中新创的反应。

    海葵毒素给一篇文献吧，JACS 1994，116，11205-11206；JACS 1989
111,7525-7533；JACS 1989 111,7525-7530。
    据说海葵毒素的毒性大约可以排名前十。无论其结构测定还是全合成都是极大的挑

战，因为它有64个手性中心，一百多个碳，几十个官能团。合成并非从基本原料开始，

就是说不是我们出题老师经常给的4个碳以下啊，甲苯啦，手性中心和骨架在基本原料中

就已经带有了。思想仍然是先合成片断，然后用恰当的方法对接----这么多碳和手性中

心的玩意谁敢慢慢接上来。
    很多碳碳键都是用wittig反应然后氢化得到的。还有一些铂系元素的催化反应。



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