Chemistry 版 (精华区)

发信人: loafer (习惯决定命运), 信区: Chemistry
标  题: 经典文献讲解——全合成的艺术和科学(1)zz
发信站: BBS 哈工大紫丁香站 (Fri Jan 27 06:11:03 2006)

标  题: 经典文献讲解——全合成的艺术和科学(1)
发信站: 我爱南开站 (2004年03月28日12:40:00 星期天), 转信


    文献来源：Angew.Chem.Int.ED 2000,39,44-122
    作者：K.C.Nicolaou等。不对作者做过多介绍了。反正是个暴强的全合成高手。

    有机合成从1828年尿素的合成开始。尿素的合成具有划时代的意义，它打破了以往


认为有机物是因为“原生命力”而产生的观点，打开了一个全新的天地。从此人们开始


人工合成大量的有机化合物。
    十九世纪的全合成介绍：
    十九世纪的重要全合成有尿素，葡萄糖，乙酸，茜素，靛青。尿素的意义已经介绍


。而这两个染料开创了德国一个神话般的染料工业时代。葡萄糖的全合成由糖化学之父


费歇尔完成，它的意义不仅仅在于产物的复杂性，而且在于其含氧的单环结构以及其五


个手性中心，其中四个可控制。众所周知，旋光异构在有机化学中很重要。因为在糖类


化学的杰出贡献，费歇尔获得第二个诺贝尔化学奖。
    
    二战前的全合成介绍：
    文献提到，除了少数例子，十九世纪的全合成多半较简单，而且主要集中在芳香族


化合物上，合成仅仅是进行了一些官能团化而已。二战前的全合成开始涉及了一些很复


杂的化合物和合成路线设计。比较重要的有如下化合物：
    a-萜品醇，樟脑，托品酮，血红素，维生素B6，马萘雌酮（一种性激素）。
    值得一提的是托品酮的合成。基础有机里边介绍曼尼许反应的时候应该提到过这个


物质，它的全合成是相当漂亮的，虽然反应分为多个步骤，粗略的看却可以认为是一步


，高产率，原料简单（甲胺，丁二醛，酮二酸）。而且多个片断一个反应连接起来的合


成思想影响深远。如果一个化合物合成的时候，分为三段，每段七步，做起来绝对比慢


慢接上来，共十五步轻松，所以后来很多化合物的全合成都采取了分段然后对接的方法


。总之，这个反应充分体现了化学的科学和艺术。
    血红素由H.Fischer完成。当时还没有NMR,MR,XRD等测试技术，该化合物的合成非常



漂亮的分为四个含吡咯环的片断，然后两两对接，利用了吡咯环2位的亲核性。最酷的就



是在琥珀酸中加热到180－190度，成环，一步形成两个碳碳键，还有羰基还原为羟基然


后消除得到双键。
    雌性激素马萘雌酮的合成的意义在于它用的都是些很显而易见的反应，诸如酯缩合


啊，还原等等。基本没有用很特别的试剂，基本没有本科有机书上没提到的反应。它是


第一个人工合成的甾体激素。更多细节参阅本文献。
    下边的介绍开始进入Woodward和Corey时代了。作者高度评价了马萘雌酮的合成，
认为他是Woodward和Corey时代以前一个极其漂亮的工作。

--
           ----       归零       ----        


※ 来源:·哈工大紫丁香 http://bbs.hit.edu.cn·[FROM: 133.87.1.154]