Chemistry 版 (精华区)

发信人: loafer (习惯决定命运), 信区: Chemistry
标  题: 标  题: 经典文献讲解——全合成的艺术和科学(2)
发信站: BBS 哈工大紫丁香站 (Fri Jan 27 06:11:40 2006)

标  题: 经典文献讲解——全合成的艺术和科学(2)
发信站: 我爱南开站 (2004年03月28日13:47:49 星期天), 转信

    E.J.Corey和R.B.Woodward是二十世纪最伟大的两个有机化学家。复杂化合物的合成



绝对不是轻松的活，官能团的保护，活化，区域选择，立体选择，都是极其头痛的活。


重复文献都能搞得人焦头烂额，呵呵。
    全合成是有机化学整个学科的精华所在，一切的工作都是为了制造对人类有用的，


天然无法大量提供的化合物。
    E.J.Corey的重要贡献是合成子分析，新合成反应，以及合成重要的天然产物。

    番木鳖碱(strychnine)，一种有名的剧毒物质，By Woodward，J.Am.Chem.Soc 
1954,76,4749-4751  和Tetrahedron 1963,19,247-288。
    在Woodward合成它以前，有一位化学家说，因为其庞大的分子结构它是目前最复杂


的物质。Woodward的成功打开了有机合成的一个新时代。后来还有工作者对他的工作有


一些改进。
    合成路线因为BBS这个媒体的关系，难以精确描述。路线：苯肼和3,4-二甲氧基苯甲



醛用PPA关环，得到吲哚衍生物，曼尼许反应合成胺，接下来的四步因为杂环化学学得不



好没看懂.//blush。然后是保护其它集团后断裂苯环得到羧酸，和吲哚环上的氮成酰胺


，异构化后换个保护基，迪克曼缩合。这就得到了五个环的骨架了。然后几步是官能团


转换，手性翻转，氧化，得到a-羰基醛，和环外的氮缩合，剩下的就是善后工作了。唉


，不详细描述合成路线了，写的人和看的人一样累。

    青霉素(Penicillin)大家知道其意义吧。从1928年发现它开始到后来在白衣天使的


手中发挥其作用，它拯救了成千上万人的生命，应该是第一个抗生素。B-内酰胺的四员


环结构到现在为止也是一个重要的抗生素结构，我最近就参与了一个B－内酰胺抗生素的



有关工作。完成者：Sheehan and Henery-Logan ,J.Am.Chem.Soc 1957,79,1262-1263
J.Am.Chem.Soc 1959,81,3089-3094。

     利血平(reserpine)，能够对高血压，紧张和精神失调起作用。该物质有6个环，其



中三个芳环，三个脂环。Woodward合成了它(JACS 1956,78,2023-2055;同期2657，TETRA



HEDRON 1958,2,1-57）。其可圈可点之处就是用D-A反应然后断开双键得到了一个多官能



团化而且具有立体选择性的六员环（六个碳上有五个官能团）。虽然Woodward没有提到


在后来被E.J.Corey发展的合成子分析，他肯定在头脑中进行了详细的计划。该化合物的



合成被认为无论观点还是付诸实践都极其漂亮。

    叶绿素a，比血红素更复杂的一个分子结构，由Woodward完成。(JACS
1960,82,3800-3802)。 这个工作的完成比血红素更为了不起，它涉及到了更多的手性中



心以及一个额外的五员环。给了他信心和足够的经验搞定VB12(后边再描述）。
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