Physics 版 (精华区)
发信人: zjliu (秋天的萝卜), 信区: Physics
标 题: 纳米凝聚太导论-4
发信站: 哈工大紫丁香 (Wed Jul 9 14:23:35 2003)
发信站: BBS 水木清华站
3.迎接有机物质的挑战
具有复杂结构的有机物历来是化学家的世袭领地,物理学家很少问津。固体物理学
在对于结构简单的金属和半导体等材料的研究取得了巨大成功之后,就企图突破简单结
构物质的框架,关注于结构更为复杂的物质,固体物理学向凝聚态物理学的发展就反映
这一动向。这一发展体现为理论范式的重建,通过对称破缺这一主线,从基态、元激发
、缺陷和临界现象为基本内容,就可将在简单体系中行之有效的许多概念和方法延拓到
复杂结构的体系之中,液晶物理学和高分子物理学的日趋成熟,表明了这种努力收到了
实效,许多有名的凝聚态物理学家,如P.G.deGennes,S.F.Edwa
rds,J.R.Schrieffer等都参与了这项工作,deGennes还由
此而获得诺贝尔物
理奖。
液晶既具有液体的流动性,而又具有类似于晶体的各向异性光学性质。一般而言,
它的分子是棒状的,按其对称性和有序性,可以分为三种类型:向列型、胆甾型和近晶
型。它是分子取向有序和位置无序的体系。在受到界壁以至电场和磁场的作用时,可以
改变其分子排列的方向。长期以来它只是作为一件珍奇事物,只受到少数科学家的研究
,脱离了现代物理的主流。到70年代初,扭曲液晶盒中电光效应的被发现,一举奠定
了液晶在光显示器件中的地位,也引发了对液晶进行基础研究的热潮。
在手表或计算器中的数字显示应用了向列型液晶,已经建立了上亿元的企业,胆甾
型液晶的颜色受其螺距尺寸的影响,由于螺距对温度、压力和杂质都很敏感,故可用于
型液晶的颜色受其螺距尺寸的影响,由于螺距对温度、压力和杂质都很敏感,故可用于
测量体温、压力或化学分析。近日C型的分子取向与层面法线有一倾角,若组成的分子
具有手性,即成为近晶C*型,对称性容许C*型具有和层面平行的首发相化矢量,呈
现了铁电性。利用铁电液晶可制成平板电视,目前正处于积极开发试
制阶段,一旦成功,又将大幅度提高液晶在企业中的身份。
近来小分子的电致发光已取得了长足的进展,例如苯基二甲撑Alq3等材料,不
仅可发射单色光,还可以制作能发出强烈白光(由三原色光混合而成)的发光二极管,受
到了学术界的重视,它的优点是价格低廉,容易做到大面积的发光;它的问题在于稳定
性和可靠性还有待于改进,因而,要做到实用化还有一段距离。
我们目前是生活在充满高分子材料的世界之中,当前全球合成的高分子材料的年产
量已达到1亿吨,就体积而言,业已超过了金属材料。塑料、纤维和橡胶等广泛应用于社
会生产的各个领域和日常生活的各个角落。生物体内的蛋白质、核酸、纤维素、多糖等
是结构更加复杂的高分子。
高分子系由大量的单体聚合而成,单元数可高达102-105。单体可以简单重
复方式形成聚合物,如 X-A-A-A-A…A-A-Y X,Y为终端单元,在聚
乙烯中X=Y=H。
长链中,单体不一定等同,如共聚物,两种不同单元A,B无序地排列在链上,如
A-B-B-A-B-A-A…
也可以形成有序系列,如块状聚合物。两种聚合物又可以混合在一起,形成共混聚合物
,亦被称为聚合物合金。共混聚合物有两种情况:一种是两类聚合物相容性较好,构成
均匀共混体;另一类相容较差,形成两相分离,即不均匀共混体。共聚与共混构成了剪裁
高分子材料的基础。
高分子材料的基础。
高分子链甚长,成为其结构特征。柔性链的高分子材料中,高分子就若一团乱毛线
。如何描述其构形就是一个重要的科学问题。浓溶液或熔体可用简单的无规行走理论来
解释稀溶液则可用回避无规行走来解释;介于其间的半浓溶液如何来处理呢?deGe
nnes将它类比于磁系统,采用临界现象的理论解决了这一问题,显示了凝聚态理论
处理这一复杂体系的有效性。又如高分子滞弹性行为则可用长链分子
沿管道的蛇行理论来解释;橡皮的高弹性是交联高分子本系的特征,则用形变导致有序
化造成熵的减少来予以说明。要提高分子材料的强度,使长链分子取向一致乃是一条有
效途径。尼龙纤维依靠拉制来获得高强度;高分子液晶的取向脱溶则又是另一种强化的
途径,聚酰胺纤维(商品名Kevlar)就是一个突出的例子,其强度业已超过了最
强的钢丝(钢琴弦),而其强度密度比更是高达钢琴弦的8倍,是制
避弹衣的良好材料。
高分子材料的电子性质是另一个备受重视的领域。可以近似地将长链高分子看作为
一维周期结构,因而采用能带理论来处理其电子结构问题,其轭高分子(如聚乙炔和聚噻
吩)中的孤子与极化子就受到理论物理学家的注意和研究,澄清了其导电机制。另外,通
过化学家和材料科学家的共同努力,制出了取向相当一致的高分子导电材料,其电导率接
近于铜的水平,而密度则小得多,其力学性能还算不错,这样,就为高分子材料的应用
开辟了新领域。高分子发光材料也取得不少进展:科学家发现苯乙炔PPV薄膜具有良
好的发光性能,发射的波段为黄绿光。对其结构进行剪裁,如将其轭段与非共轭段嵌镶起
来,可以使发光峰值蓝移。如果能够解决其老化与稳定性问题,也是很有发展前景的发
光二极管材料。由于在高分子材料中易于进行各种分子的配合的剪裁,可以使各种性能
相互补充,从而达到优化的效果。最近科学家演示了聚合物层中获得了高效的光折变效
应就是一个突出的例子:将优良的光电导性能和电光性能联合起来,使其净光增益达到
应就是一个突出的例子:将优良的光电导性能和电光性能联合起来,使其净光增益达到
了200cm-1,而目前最好的无机光折变晶体的水平仅为20-50cm-1。这说
明发展高分子功能材料还有很大的潜力。
以上这些进展说明,“分子电子学”经过多年的努力,已经具有不少实质性的内容
,其中包括导电聚合物、显示器件、存储器件、磁体 、生物传感器 、计算元件、智能
材能等。在这一领域进行工作,大体上可分为4步:(1)根据其应用的功能来选择特
定的分子;(2)剪裁分子使其具有特定的特征(电性能、构形、荷电量、光性能、自
组装性能等);(3)制成体现设定结构的超分子组装体;(4)与
基于无机材料(如Si,SiO2等)的表面相界接。所选择的分子可以是一般的有机分
子或生物分子。从实际的生物系统中往往可以获得有启发性的线索,例如肽花青,是植
物和红血球细胞的成分,可容许小于皮秒的开关时间,且不产生
大量热量,因而可用光信号来触发,用于快速信息传递。上面我们已经提到对分子进行
剪裁的实例。J.M.Lehn所提出的超分子自组装的概念对于分子电子学的实践十
分重要。此外,Langmuir-Blodgett(LB)膜的方法以及激光淀积
等方法也可以用来制备三维的多层分子膜。最后,如何和无机基质的表面相界接,也是
制成器件所必须要解决的问题。这里我们无法细论有关分子电子学的
材料问题,应该指出,这是一个具有强烈的挑战性,同时又富于机遇性的领域,期待着
凝聚态物理学家和材料科学家与化学家和生物学家携手并进,共同来开拓。
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