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发信人: skyfly (飞天), 信区: Physics
标  题: 量子理论和力学
发信站: 哈工大紫丁香 (2003年05月12日10:32:13 星期一), 站内信件

标  题: 量子理论和力学
发信站: 华南网木棉站 (Fri Jun  2 19:18:40 2000), 转信
 
 
量子理论和力学
 
(1925)
 
1.经典理论
 
   物体平衡和物体运动的分析,不但形成物理学的基础,而且也
 
给数学推理提供了一个丰富的领域;对于纯粹数学方法的发展来
 
说,这一领域曾经是非常富有成果的。力学和数学之间的这种联
 
系,在很早的时期就已经出现于阿基米得、伽利略和牛顿
 
(Archimedes,Galiiei,Newton)的著作中了。在他们的手中,适用
 
于分析力学现象的那些概念的形成暂时得以完成。从牛顿时代
 


 
起,力学问题处理方法的发展就是和数学分析的进展携手同行的;
 
我们只要提到欧勒、拉格朗日和拉普拉斯(Euler,Lagrange,
 
Laplace)这样一些名字也就够了。以哈密顿的工作为基础的较晚
 
期的力学发展,是和数学方法——变分法及不变量理论——的进
 
展很密切地联系着来进行的,这一点最近以来在彭加勒(Poincare)
 
的一些论文中也表现得很明显。
 
   也许,力学的最大成功是属于天文学领域的,但是,在上一世
 
纪的过程中,力学在热的机械论(mechanical theory of heat,即热的
 
唯动说——译者)中也得到了一种很有趣的应用。由克劳修斯和
 
麦克斯韦(clausius,Maxwell)所创立的气体分于运动论,在很大
 
程度上将气体的属性诠释成了无规飞行着的原子和分子的力学相
 


 
互作用的结果。我们愿意特别地提到这种理论对两条热力学原理
 
所提出的解释。第一原理是能量守恒这一力学定律的直接结果。
 
而按照玻尔兹曼(Boltzmann)的理论,第二原理即熵定律则可以根
 
据大数目力学体系的统计行为推导出来。这儿有趣的是,统计考
 
虑不但允许我们描述原子的平均行为,而且也允许我们描述起伏
 
现象;通过布朗运动的研究,起伏现象的描述曾经导致了测定原子
 
数目的意外可能性。系统发展统计力学的适当工具,是由正则微
 
分方程组的数学理论提供出来的;对于这种发展,吉布斯(Gibbs)
 
曾经特别有所贡献。
 
   在上世纪的后半世纪中,跟随在奥斯特(Oersted)和法拉第
 
(M.Faraday)的发现之后,电磁理论的发展带来了力学概念的一
 


 
种深远的推广。虽然在开始时力学模型在麦克斯韦电动力学中是
 
起了重要作用的,但是,相反地从电磁场论来导出力学概念的好处
 
却很快就被人们领会到了。在电磁场论中,是通过将能量和动量
 
看成定域于物体周围的空间之内的方法来解释守恒定律的。特别
 
说来,辐射现象的自然解释就可以用这种方法来得到。电磁场论
 
是发现今天在电气工程中起着如此重要作用的电磁波的直接原
 
因。此外,麦克斯韦所创立的光的电磁理论,也为惠更斯(Huy
 
gens)所倡始的光的波动理论提供了合理的基础。在原子理论的
 
协助下,光的电磁理论对于光的起源以及当光通过物质时发生的
 
那些现象给出了普遍的描述。为此目的,人们假设原子是由带电
 
粒子构成的,这些带电粒子可以在平衡位置附近进行振动。各粒
 


 
子的自由振动就是辐射的原因,我们在元素的原子光谱中所看到
 
的就是这些辐射的组成。此外,在光波中力的作用下,各粒子将发
 
生受迫振动,从而各粒子就会变成次级子波的中心;这些子波将和
 
初级波发生干涉并引起众所周知的光的反射现象和折射现象。当
 
入射波的振动频率和原子自由振动中某一振动的频率相近时,就
 
会发生一种共振效应,这种效应将使各粒子发生特别强烈的受迫
 
振动。用这种方式、可以很自然他说明共振辐射现象和实物在它
 
的一条光谱线附近的反常色散现象。
 
   正如在气体分子运动论中一样,光学现象的电磁诠释也不只
 
是考虑大数目原子的平均效应而已。例如,在光的散射中,原子的
 
无规分布就使个体原子的效应以一种适当方式而出现,这种方式
 


 
使得原子的直接计数成为可能。事实上,瑞利(Rayleigh)根据天
 
空的散射蓝光的强度估计了大气中的原子数,所得结果和柏仑
 
(Perrin)根据布朗运动的研究而得到的原子数符合得很好。电磁
 
理论的合理数学表示,是以多维流形中的矢量分析学或更普遍他
 
说是张量分析学为基础的。这种由黎曼(Riemann)所创立的分析
 
学,给根本性的爱因斯坦相对论的表述提供了适当的工具;这种相
 
对论引用了超出伽利略运动学之外的概念,这种相对论或许可以
 
看成经典理论的一种自然的完备化。
 
2.原子构造的量子理论
 
   不管力学的思想和电动力学的思想对原子理论有多少成功的
 
应用,进一步的发展却揭示了一些深远的困难。如果这些理论确
 


 
实能够为热骚动以及和运动有关的辐射提供普遍的描述,那么,热
 
辐射的普遍定律就应该具有直接的解释。然而,和一切的期望相
 
反,建筑在这种基础上的计算并不能解释经验定律。超出这种基
 
础而保留了对于热力学第二定律的玻尔兹曼解释,普朗克就曾证
 
明,热辐射定律要求原子过程的描述中有一种完全超出经典理论
 
之外的不连续性要素。普朗克发现,对于在平衡位置附近作着简
 
谐振动的一些粒子,在它们的统计行为中必须加以考虑的只是那
 
样一些振动态,各该振动态的能量等于一个“量子”(ωh的整数倍,
 
这儿的ω是粒子的频率而入是一个普适恒量即所谓普朗克作用
 
量子。
 
   然而,当我们想到以前各种理论中的一切概念都是以一些要
 


 
求着连续变化可能性的图景为基础时,量子理论内容的较精确表
 
述就显得极端困难了。这一困难曾受到爱因斯坦的基本研究的特
 
别强调;按照这种研究,光和物质的相互作用的一些重要特点暗示
 
着,光的传播并不是通过扩展着的波而是通过“光量子”来进行的,
 
这种集中在一个很小空间域中的光量子含有一个能量hv,其中v
 
是光的频率。这种说法的形式化的性质是很明显的,因为这一频
 
率的定义和测量是完全以波动理论的概念为基础的。
 
   经典理论的不适用性,由于我们的原子结构知识的发展而得
 
到了突出的表现。人们起先希望,根据在很多方面都曾经很有成
 
果的经典理论来分析元素的属性,就可以逐渐扩大关于原子结构
 
的知识。在量子理论诞生以前不久,这种希望曾经由于塞曼(zee
 


 
man)发现了磁场对光谱线的效应而得到支持。正如洛仑兹
 
(Lorentz)所证明的,这一效应在很多情况下都恰恰和依据经典电
 
动力学来预期的磁场对振动粒子之运动的那种作用相对应。此
 
外,这种说明使我们可以得出有关振动粒子之本性的一些结论,这
 
些结论和勒纳德(Lenard)及汤姆孙(Thomson)在气体放电领域中
 
得到的实验发现符合得很好。结果,很小的带有负电的粒子即电
 
子,就作为一切原子的公有单位而被认知了。诚然,很多光谱线的
 
所谓“反常”塞曼效应,引起了经典理论的深远困难。这些困难和
 
企图借助于电磁模型来解释光谱各频率间的简单经验规律时所出
 
现的困难相仿,这种经验规律是通过巴耳末、黎德伯和里兹
 
(Balmer、Rydberg、Ritz)的工作而被发现的。特别说来,光谱定律
 


 
的这样一种说明,是很难和原子中电子数目的估计相谐调的;这种
 
估计曾由汤姆孙通过经典理论的直接应用而根据X射线散射的
 
观察求出。
 
   在一个时期中,这些困难曾经能够被认为是由于我们对于将
 
电子束缚在原子中的那些力的起源理解得不够完全。然而,这种
 
形势己被放射性领域中的实验发现所完全改变了;这些发现提供
 
了研究原子结构的新方法。例如,根据关于放射性物质所放射的
 
粒子在物质中的穿透的一些实验,卢瑟福得到了对于有核原子概
 
念很有说服力的支持。按照这种概念,原子质量的绝大部分是定
 
域于一个带正电的原子核中的,这个原子核比原子的整体要小得
 
多。在原子核的周围,有一些轻的带负电的电子在运动着。就这
 


 
样,原子结构问题就和天体力学问题很相似了。然而,更详细的考
 
虑很快就显示出来,在一个原子和一个行星体系之间是存在着一
 
种根本的区别的。原子必须具有一种稳定性,这种稳定性显示出
 
一些完全超出力学理论之外的特点。例如,力学定律允许可能的
 
运动有一种连续变化,这种变化和元素属性的确定性是完全矛盾
 
的。当人们考虑被发射的辐射的组成时,一个原子和一个电磁模
 
型之间的区别也会显现出来。因为,在所考虑的这种模型中,运动
 
的自然频率是随能量而连续变化的;在这种模型中,辐射的频率将
 
在发射过程中按照经典理论而连续变化,从而也就是和元素的线
 
光谱没有任何相似之处的。
 
   曾经寻求量子理论概念的能够克服这些困难的较精确表述,
 


 
这种寻求导致了下列公设的提出:
 
   (1)一个原子体系具有某些态,即“定态”;和这些态相对
 
应的,一般是能量值的一个分立系列,而且这些态都具有一种独
 
特的稳定性。这种稳定性表现于这样一件事实中:原子能量的
 
每一改变,必然是由原子从一个定态到另一个定态的一次“跃迁”
 
所引起的。
 
   (2)原子发射辐射和吸收辐射的可能性,由原子能量改变的
 
可能性规定如下:辐射的频率通过一个形式化的关系式
 
hv=E1-E2
 
来和初态及末态之间的能量差相联系。
 
   这些不能用经典概念来加以解释的公设,似乎可以提供一般
 


 
他说明所观察到的元素物理属性和元素化学属性的适当基础。特
 
别说来,已经对光谱经验定律的一个基本特点提出了直截了当的
 
解释。这种特点就是光谱线的里兹并合原理;这一原理表明,光谱
 
中每一谱线的频率,都可以写成一组光谱项中两项之差的形式,这
 
一组光谱项是元素的特征;事实上我们看到,可以认为这些光谱项
 
等同于各原子定态的能量值除以h 。此外,这种有关光谱起源的
 
说明,对于吸收光谱和发射光谱之间的基本区别也提出了直截了
 
当的解释。因为,按照上述那些公设,对于和两个谱项的并合相对
 
应的一个频率,它的选择吸收的条件是要求原子处于能量较小的
 
态中,而要想发射这种辐射原子就必须处于能量较大的态中。简
 
短他说,所描述的图景是和有关光谱激发的实验结果很密切地符
 


 
合的。这一点,特别表现在弗朗克和赫兹(Franck和Hertz)关于
 
自由电子和原子之间的碰撞的发现中。他们发现,只有当被传递
 
的能量恰好等于由谱项算得的定态能量差时,从电子到原子的一
 
次能量传递才有可能发生。一般他说,这时原子将同时被激发到
 
能够发光的状态。同样,根据克来恩和罗西兰(Klein和Rosse
 
land)的发现,受激原子可以通过一次碰撞而失去其发射本领,而
 
参加碰撞的电子则得到一个对应的能量增量。
 
正如爱因斯坦所证明的,上述公设也为一些统计问题的合理
 
处理提供了适当基础,特别是为普朗克辐射定律的一种非常简洁
 
的推导提供了适当基础。这种理论假设说,可以在两个定态之间
 
发生跃迁而又处于较高态的一个原子,具有某一在给定时段内自
 


 
发地跃迁到较低态的“几率”,这一几率只依赖于原子本身。此外,
 
这一理论又假设,用频率和跃迁相适应的辐射来照射,就将使原子
 
得到一个从较低态进入较高态的几率,这一几率和辐射的强度成
 
正比。这种理论还有一个重要特点就是,用这一频率的辐射来照
 
射,就使得处于较高态的原子除了它的自发几率以外还得到一个
 
跃迁到较低态的诱发几率。
 
   在爱因斯坦的热辐射理论支持了上述公设的同时,它也强调
 
了上述频率条件的形式化的性质。因为,根据完全热平衡的条件,
 
爱因斯坦得出了这样一个结论:正如光量子概念所提示的,每一个
 
吸收过程或发射过程,都伴随着一个等于hv/c的动量传递,此处
 
的c是光速。这一结论的重要性,曾经在一种很有兴趣的方式下
 


 
被康普顿(compton)的发现所强调;康普顿发现,单频X 射线的散
 
射,是和被散射辐射中依赖于观察方向的一种波长改变相伴随的。
 
这样一种频率改变,可以很简单地从光量子理论推出,如果我们在
 
量子的偏射中将动量守恒和能量守恒同样考虑在内的话。
 
   光的波动理论是解释光学现象所显然需要的,光量子理论则
 
很自然地代表着光和物质相互作用的如此多的特点,二者之间与
 
日俱增的对立就暗示着,经典理论的失败甚至会影响能量守恒定
 
律和动量守恒定律的正确性。那么,在对于原子过程的描述中,这
 
些在经典理论中占有如此中枢地位的定律就将只是统计地正确
 
了。然而,这种想法并不能令人满意地避免上述的两难推论,这已
 
经被最近用很优美的方法进行的X 射线散射实验所证实;这种实
 


 
验使我们能够直接观察个体的过程。因为,盖革和玻特(Geiger和
 
Bothe)已经能够证明,伴随着散射辐射的产生与吸收而出现的反
 
冲电子和光电子,恰恰是像人们根据光量子理论图景所预期的那
 
样一对一对地配合着的。除了这种配合以外,利用威耳孙云室法,
 
康普顿和西门(simon)也成功地演示了散射辐射效应的观察方向
 
和伴随散射而出现的反冲电子的速度方向之间的联系,这种联系
 
正是光量子理论所要求的。
 
   由这些结果似乎可以推知,在量子理论的一般问题中,我们所
 
面对的不是力学理论和电动力学理论的一种可以用通常物理概念
 
来描述的修正,而是时空图景的一种本质上的失败;时空图景,这
 
是描述自然现象所一向依据的。这种失败也出现在对于碰撞现象
 


 
的较详细考虑中。特别说来,如果碰撞时间远小于原子的自然周
 
期,而按照通常的力学概念又会预期到很简单的碰撞结果,那么,
 
对于这样的碰撞来说,定态公设就会显得是和根据公认的原子结
 
构概念而在空间和时间中对碰撞进行的任何描述都不相容的。
 
3.对应原理
 
   尽管如此,却仍然可能建立定态的力学图景,这些图景是以有
 
核原子的概念为基础的,而且在诠释各元素的特有属性时是不可
 
缺少的。在只有一个电子的原子这种最简单的情况,例如在中性
 
氢原子的情况,电子的轨道在经典力学中将是服从开普勒(Ke
 
ple)定律的闭合椭圆;按照开普勒定律,椭圆的长轴以及运转的频
 
率,是以一种简单方式和使这两个原子级粒子(按即核和电子——
 


 
译者)完全分离所需的功相联系着的。现在,如果我们认为氢光谱
 
的谱项就决定着这种功,我们将在该光谱中看至“跨步式过程的
 
证据;通过这种过程,电子在辐射的发射中越来越紧固地被键合于
 
一些态中,这些态被具体想像为越来越小的一些轨道。当电子尽
 
可能紧固地被键合住,从而原子不可能再发射辐射时,原子就已经
 
达到正常态了。对于这个态来说,根据光谱项估计出来的轨道线
 
度的值,是和根据元素的力学属性得出的原子线度具有相同的数
 
量级的。然而,根据这些公设的本性可知,像运转频率和电子轨道
 
形式这一类的力学图景特点,是不能和观察结果相比较的。这些
 
图景的符号化的性质,或许可以最有力地用下述事实来强调:在正
 
常态中是没有辐射被发射出去的,虽然按照力学图景电子仍然是
 


 
在运动着的。
 
   尽管如此,用力学图景来使定态形象化,却揭示了量子理论和
 
力学理论之间的一种影响深远的类比。这种类比是通过考察上述
 
键合过程中各初始阶段的条件而发现的;在这些初始阶段中,和各
 
个相继定态相对应的那些运动是彼此相差较小的。在这里,可以
 
指明光谱和运动之间的一种渐近一致性。这种一致性建立了一个
 
定量关系式;通过这一关系式,可以利用普朗克恒量和电子电荷及
 
电子质量的值将出现于氢光谱巴耳末公式中的那一恒量表示出
 
来。这一关系式的本质正确性,通过后来检验关于光谱对核电荷
 
的依赖性的理论预言而得到了清楚的证明。这种结果可以看成完
 
成有核原子概念所提出的纲领的最初步骤;该纲领是,仅仅利用代
 


 
表原子核上单位电荷数的那一整数来说明元素各种属性之间的那
 
些关系,该整数就是所谓“原子序数”。
 
   光谱和运动之间渐近一致性的证实,导致了“对应原理”的表
 
述;按照这一原理,和辐射的发射有关的每一跃迁过程,其可能性
 
是受到原子运动中一个对应谐和分量的存在的制约的。不但是各
 
个对应谐和分量的频率在定态能量所趋近的极限下将渐近地和由
 
频率条件得出的数值相符,而且,在这一极限下,各力学振动分量
 
的振幅,也给各跃迁过程的几率提供了一种渐近式的量度,而各个
 
可观察谱线的强度就是依赖于这些几率的。对应原理表现着一种
 
倾向:当系统地发展量子理论时,要在一种合理改写的形式下利用
 
经典理论的一切特征,这种改写应该适应所用公设和经典理论之
 


 
间的根本对立性。
 
   这种发展受到下述事实的很大推动:似乎可以表述出某些普
 
遍规律,即所谓“量子化”法则,利用这些规律,可以从力学运动的
 
连续集合中挑选出和定态相对应的那些运动。这些法则涉及一些
 
原子体系,它们的力学运动方程的解是单周期的或多周期的。在
 
这些情况下,每一粒子的运动可以表为一些分立谐振动的叠加。
 
量子化法则被认为是适用于一个谐振子之可能能量值的那种普朗
 
克原始结果的合理推广;按照这些法则,表征着力学运动方程的解
 
的某些作用量分量,被认为等于普朗克恒量的整数倍。利用这些
 
法则,得到了定态的一种分类;在这种分类中,对于每一个态,都指
 
定了一套整数,即所谓“量子数”(“quantum indices”)。这些整数
 


 
的数目,等于力学运动的周期性的阶数。
 
   在表述量子化法则时,处理力学问题的数学方法的近代发展
 
是具有决定重要性的。我们只要提到索末菲(Sommerfeld)所特别
 
利用了的相角积分理论,以及爱伦菲斯特(Ehrenfest)所强调了的
 
这些积分的浸渐不变性也就够了。由于施台克耳(Stackel)引入了
 
匀化变量(uniformizing variables),理论得到了一种非常优美的形
 
式。在这种形式中,确定着力学解的各种周期属性的那些基频,表
 
现为能量对需要量子化的那些作用量分量的偏导数。由频率条件
 
算出的运动和光谱之间的渐近联系,就这样得到了保持。
 
   借助于量子化法则,光谱的很多较精致的细节似乎可以很自
 
然地得到说明。特别使人感到兴趣的是索末菲的这样一种演证:
 


 
相对论要求我们对牛顿力学加以修改,结果就得到对于开普勒运
 
动的一些微小偏差,这种偏差就给氢光谱线的精细结构提供了一
 
种解释。此外,我们愿意在这儿提到艾普斯坦(Epstein)和施瓦兹
 
柴耳德(Schwarzschild)对于外电场中氢光谱线的劈裂现象所提出
 
的解释;这种现象是斯塔克(Stark)发现的。我们在这儿涉及的是
 
这样一个力学问题,它的处理在欧勒和拉格朗日一流的数学家手
 
中得到了很大的改进,直到雅可俾(Jacobi)叙述了他那有名的利用
 
哈密顿偏微分方程求解的优美方法时为止。特别是当利用了对应
 
原理之后(这一原理不但可以用来解释斯塔克效应中各成分谱线
 
的偏振,而且,正如克喇摩斯(Kramers)所证明的,还可以用来解释
 
这些成分谱线强度的独特分布),我们就可以说,在这一效应中,雅
 


 
可俾解的每一特色都是可以看到的,尽管它们隐藏在一种量子理
 
论的面具下面。在这一方面,指出下列事实是很有兴趣的:借助于
 
对应原理,磁场对氢原子的效应可以如此地加以处理,以便在这种
 
处理和洛仑兹根据经典电动力学对塞曼效应所作的说明之间,尤
 
其是和拉摩(Larmor)所提出的那种形式的说明之间,显示出一种
 
影响深远的相似性。
 
4. 元素之间的关系
 
   上述的一些问题代表着量子化法则的直接应用,但是,在多电
 
子原子结构的问题中,我们却遇到这样一种情况:力学问题的通
 
解,并不具备似乎是定态的力学图景所必需的那种周期性。然而,
 
我们可以设想,在研究多电子原子属性时所遇到的这种应用力学
 


 
图景的进一步限制,是和定态稳定性的公设直接联系着的;这种限
 
制不属于研究单电子原子时所遇到的限制之列。事实上,原子中
 
那些电子的相互作用提出了一个问题,这是和一个原子及一个自
 
由电子之间的碰撞问题颇为类似的。正如不能对一个原子在碰撞
 
中的稳定性提出任何力学解释一样,我们也必须假设,在原子定态
 
的描述中,每一电子在和其他电子的相互作用中所起的特定作用,
 
已经是用一种完全非力学的方式来得到保证的了。
 
   这种观点是和光谱学的证据普遍相容的。这种证据的一个重
 
要特点就是黎德伯的发现:尽管其他元素的光谱结构比氢光谱结
 
构更加复杂,巴耳末公式中所包含的同一恒量却出现于一切元素
 
的线系光谱经验公式中。这一发现可以简单地加以解释,只要认
 


 
为线系光谱表现了将一个电子加入原子中而使它的键合随着辐射
 
的发射一步一步变为紧固的一些过程就可以了。当其他电子的键
 
合性质保持不变时,这一个电子的键合的跨步式的加强,可以通过
 
一些轨道来得到形象化;这些轨道起先比通常的原子要大,后来则
 
越变越小,直到达到了原子的正常态为止。在一种情况,当原子在
 
俘获电子以前只具有单独一个正电荷时,按照上述键合过程的图
 
景,原子的其他部分对这个电子的引力,在起初将是和氢原子中二
 
线谱又和线系光谱有着某些特征性的区别。这些区别起源于这种
 
情况:在X射线谱中,我们看到的不是一个附加电子在原子中
 
的键合,而是当取走一个早先被键合着的电子时其余各电子的键
 
合的重新改组。考塞耳(Kossel)所曾特别强调的这一情况,是相
 


 
当适用于揭示原子结构稳定性的新式而重要的特点的。
 
  当然,为了说明光谱的一些细节,更详细地研究原子中各电子
 
的相互作用是必要的。忽略了力学的严格应用,曾经通过为每一
 
电子指定一种具有适当周期属性的运动来处理了这一问题,这种
 
周期属性使我们能够利用量子数来完成光谱项的分类。特别说
 
来,在索末菲的手中,一些光谱规律曾用这种办法得到了简单的解
 
释。而且,这些考虑也给对应原理提供了一个丰富的适用领域。
 
事实上,这一原理可以解释合并光谱项的可能性方面的独特限制,
 
亦即解释所谓光谱线的选择法则。
 
   就这样,利用由线系光谱得到的以及由调射线谱得到的证
 
据,最近以来已经能够得出关于原子正常态中的电子分组的结论。
 


 
这种分组解释了元素周期系的一般特征,和J.J.汤姆孙、考塞耳以
 
及路易斯(G.N.Lewis)所特别发展起来的原子化学活性的概念相
 
容。这一领域中的进步,曾经是和过去几年中光谱学资料的巨大
 
丰富化密切有关的,而且,主要的是,通过赖曼(Lyman)和密立根
 
(Milikan)的研究,光学谱域和X 射线谱域之间的空隙几乎已经填
 
补起来了;在X 射线谱域中,塞班(Siegbahn)及其同事们在近年以
 
来曾经得到巨大的进展。在这方面,可以提到考斯特(Coster)在
 
重元素X 射线谱方面的工作;这种工作对说明周期系的基本特征
 
提供了美好的支持。
 
5.力学图景的不足
 
   然而,光谱的较精致细节的分析曾经揭示了若干特点,它们是
 


 
不能依据周期性运动体系的理论来用力学图景加以诠释的。我们
 
这儿特别指的是谱线的多重结构以及磁场对这种结构所发生的效
 
应。后一种现象通常称为反常塞曼效应,而且,如上所述,这种现
 
象在经典理论中已经会引起一些困难了;确实,这种现象是可以很
 
自然地纳入量子理论基本公设的方案中的。因为,正如朗德
 
(Lande)所证明的,每一谱线在场中劈裂而成的那些成分谱线的频
 
率,也和原有谱线的频率一样可以用一些谱项的并合来表示。这
 
些磁性谱项的集合,可以通过将每一原有谱项换成另一套谱项值
 
来求得;这些值和原谱项之间有着依赖于场强的微小差。事实上,
 
施特恩(Stern)和盖拉赫(Gerlac)的那些优美的实验,可以认为是
 
量子理论基本思想的一种最直接的支持;通过这些实验,在作用于
 


 
非均匀磁场中一个原子上的力和由磁性谱项算出的场中定态能量
 
值之间建立了一种直接的联系。
 
   然而,朗德的分析,却揭示了原子中电子的相互作用和力学体
 
系的耦合之间的奇异区别。事实上,我们不得不假设,在电子的相
 
互作用中出现着一种在力学上无法描述的“胁变”;这种“胁变”使
 
人无法依据力学图景来唯一地指定各个量子数。在这一问题的讨
 
论中,爱伦菲斯特所引入的一个热力学稳定性的普遍条件起了重
 
要的作用。当应用于量子理论的公设时这一条件就表明,人们给
 
一个定态所指定的统计权数是一个量,它不能由于原子体系的连
 
续转变而有所变化。此外,近来已经认识到,甚至对于只有一个电
 
子的原子来说,这同一个条件也会引起困难;这些困难指示着周期
 


 
性运动体系理论的正确性的界限。事实上,点电荷的运动问题可
 
以有一些奇解;这些奇解必须从定态集合中排除掉。这种排除很
 
牵强地限制了量子化法则,但这种限制起初并不曾明显地和实验
 
证据发生矛盾。然而,通过克来恩和楞茨(Lenz)关于交叉电磁场
 
中的氢原子问题的有趣分析,揭示了一些性质特别严重的困难。
 
在这儿,人们发现无法满足爱伦菲斯特条件,因为外力的适当变化
 
将逐渐把描绘着一些定态的轨道转变成使电子落人原子核中的轨
 
道,而那些被描述的定态并不永远是能够从定态集合中排除掉的。
 
   且不说这些困难,光谱的较精致细节的研究曾经相当大地推
 
进了关于元素间关系的那些规律的量子理论诠释。事实上,量子
 
理论导致了关于电子分组的想法,这些想法的一种推广,最近曾由
 


 
道维里(Dauvillier)、梅因斯密(Main Smith)和斯通纳(Stoner)提
 
出;他们考虑了各种的证据。尽管这些建议具有形式化的性质,它
 
们却和朗德的分析所揭示的光谱规律性显示了密切的联系。最近
 
在这方面曾经得到了重要的进步,特别是泡利(Pauli)所得到的进
 
步。尽管这样得到的一些结果构成了上述纲领的一个重要步骤,
 
该纲领是要仅仅依据原子序数来说明元素的属性,但是,必须记
 
得,这些结果并不能和一些力学图景单值地结合起来。
 
   在最近几年中,通过更详细地研究光学现象,已经开始了量子
 
理论发展中的一个新时代。如上所述,经典理论在这一领域中得
 
到了如此巨大的成功,但是,各公设在起初却并未提供任何直接线
 
索。诚然,根据实验可以得出结论:一个原子,当受到照射时就会
 


 
引起光的散射,这种散射和经典上算出的弹性键合带电粒子所引
 
起的散射基本上相同,各该粒子的自然频率等于和原子在外来辐
 
射影响下所能完成的跃迁过程相对应的那些频率。事实上,按照
 
经典理论,当这样一些谐振子受到激发时,它们就会发出一种辐
 
射,其组成和被转移到较高定态中的原子的辐射组成相同。
 
   利用这种和跃迁共轭的振子概念来得到光学现象的统一描述
 
的可能性,主要是由斯累特(Slater)的一种想法得来的;按照这种
 
想法,辐射从一个激活原子的发出,可以看成自发跃迁的“原因”,
 
和入射辐射在引起跃迁方面的效应相类似。拉登堡(Ladenburg)
 
提出,在振子的散射本领和爱因斯坦理论中的对应跃迁几率之间,
 
可能有一种确定的联系,这样,他就向着色散的定量描述迈出了重
 


 
要的第一步。然而,决定性的进步是由克喇摩斯作出的,他把一些
 
效应巧妙地改写成了和对应原理相谐调的形式,按照经典理论,这
 
些效应是在一个电动力学体系中由光波的照射所引起的。正如辐
 
射频率一方面用经典理论来计算而另一方面又用量子理论来计算
 
一样,作为这种改写的特点的,是把一些微商适当地用一些差式来
 
代替,以便在最后的公式中只出现可以直接观察的量。于是,在克
 
喇摩斯理论中,一个原子在某一定态中的散射,是既同那些和到达
 
其他定态的不同跃迁过程相对应的频率有着定量联系,又同这些
 
跃迁在照射的影响下出现的几率有着定量联系的。
 
   理论的一个重要特点是,在推算一条光谱线附近的反常色散
 
时,人们必须考虑两种相反的共振效应,随这一谱线是和原子到达
 


 
较高能态的还是和原子到达较低能态的一个跃迁相对应而定。只
 
有前者才和以前根据经典理论来说明色散现象时所用到的共振效
 
应相对应。也非常有兴趣的是,克喇摩斯和海森伯对理论的进一
 
步发展,也给具有既变频率的附加散射效应提供了一种自然的定
 
量描述;这种效应的存在,曾由史麦卡(Smeka1)根据建筑在光量子
 
理论基础上的考虑预见到,于是光量子理论就再一次显示了它的
 
丰富性。
 
   尽管光学现象的这种描述是和量子理论的基本概念完全谐调
 
的,但是很快地就发现,这种描述和以前用来分析定态的那种力学
 
图景是奇特地矛盾着的。首先,不可能依据色散理论所要求的被
 
照原子的散射本领,来把一个原子在频率越来越小的交变场中的
 


 
反应和根据周期运动体系理论中的量子化法则算出的原子在恒定
 
场中的反应渐近地联系起来。这种困难加强了对这一理论的怀
 
疑;以上说过,交叉电磁场中的氢原子问题,就曾经引起过这种怀
 
疑了。其次,必须认为特别不能令人满意的是,在依据定态的力学
 
图景来定量地确定跃迁几率的问题中,周期运动体系的理论显然
 
是无能为力的。这一点越来越被人觉察到了,因为,在许多情况
 
下,利用分析电磁模型的光学行为而推得的观点,对于有关这些跃
 
迁几率的对应原理的一般说法就可以得到一种定量的表述。这些
 
结果和光谱线相对强度的量度符合得非常好;这些结果最近几年
 
曾在乌得勒支(Utrecht)得到特别的发展,但是,它们只能非常牵
 
强地被概括在受到量子化法则支配的那些方案中。
 


 
6.一种合理的量子力学的发展
 
   最近,曾经特别强调过这些困难的海森伯,通过用一种新奇方
 
式表述这些量子理论问题而采取了或许是有着根本重要性的一个
 
步骤;利用这种表述方式,希望能够避免和力学图景的应用有关的
 
那些困难。在这一理论中,曾经企图将力学图景的每一应用都用
 
可以和量子理论的性质相适应的方式加以改写,并且要改写得在
 
计算的每一阶段中都仅仅引人可以直接观察的量。和通常的力学
 
相反,新的量子力学并不处理原子级粒子的运动的时空描述。它
 
用一些量的集合来进行运算,这些量代替了运动的谐振动分量,并
 
且适应着对应原理而代表着定态间的跃迁几率。这些量满足某些
 
关系式,这些关系式代替了力学运动方程和量子化法则。
 


 
   这种手续确实导致一种和经典力学足够类似的自足的理论,
 
这种情况主要地依赖于一件事实:正如玻恩(Born)和约尔丹(Jor
 
dan)已经能够证明的,在海森伯的量子力学中,有一个和经典力学
 
的能量定律相类似的守恒定律。理论是这样建立起来的:它和量
 
子理论的公设能够自动地谐调。特别说来,由量子力学运动方程
 
导出的能量值和频率值,是满足频率条件的。虽然在代替了量子
 
化法则的那些基本关系式中包含着普朗克恒量,但是量子数却并
 
不明显地出现于这些关系式中。定态的分类完全以跃迁可能性的
 
考虑为依据,这种考虑使得这些态的集合可以一步步地被建立起
 
来。简单他说,量子力学的整个工具,可以认为是包含在对应原理
 
中的那些倾向的一种精确表述。这儿必须提到,这种理论是满足
 


 
克喇摩斯色散理论的那些要求的。
 
   由于所涉及的数学问题非常困难,现在还不能将海森伯理论
 
应用于原子结构问题。然而,根据上面的简单描述可以理解,有一
 
些结果将仍然是正确的;这些结果过去是在对应原理的协助下依
 
据力学图景来得出的,例如黎德伯恒量的表示式就是如此。此外,
 
最有兴趣的是,在迄今为止已经依据海森伯理论进行了处理的那
 
些最简单的事例中,新理论已经导致了跃迁几率的一种定量计算,
 
并导致了一些定态能值;这些能值和由旧理论的量子化法则得出
 
的能值有着系统化的差别。因此,人们可以希望,海森伯理论将有
 
助于和上述那些在研究光谱的较精致细节时所遇到的费解的困难
 
进行斗争。
 


 
   在本论文的前一部分,曾经提到在建立原子之间的相互作用
 
图景时所涉及的根本困难;不论这种相互作用是通过辐射还是通
 
过碰撞来实现,困难都是存在的。这些困难,似乎恰恰要求我们放
 
弃空间和时间中的力学模型,这种放弃是新量子力学中如此典型
 
的一个特色。然而,这种新量子力学的表述仍然没有照顾到在那
 
些相互作用中显示出来的跃迁过程的配对耦合。事实上,只有依
 
赖于定态的存在和定态间跃迁可能性的那些量才会出现于新理论
 
中,这种理论肯定地避免了发生跃迁的时间问题。然而,这一限制
 
只能揭示量子理论和经典理论之间的类比的若干方面,而这一限
 
制又是依据量子理论公设来处理原子结构问题时的一种典型的限
 
制。上述类比的这些方面主要属于原子的辐射性质之列,而海森
 


 
伯理论恰恰就在这种地方代表着一种真正的进展。特别说来,在
 
散射现象中,这一理论使我们能够认识到用一种和经典理论完全
 
类似的方式键合在原子中的电子的存在;如上所述,在J.J.汤姆孙
 
手中,这些经典理论已能使我们能够根据测量调射线的散射来计
 
算出一个原子中的电子数了。但是,原子相互作用中守恒定律的
 
正确性所引起的那些问题,却涉及量子理论和经典理论的对应性
 
的一些完全不同的方面。这些方面在量子理论的普遍表述中是同
 
样不可缺少的,而且,当更加详细地研究原子对高速运动粒子的反
 
应时,避免讨论这些方面是不可能的。事实上,正是在这儿,经典
 
理论曾经对我们的原子结构知识作出了如此根本性的贡献。
 
   将使数学界感到兴趣的是,高等代数学所创立的数学工具,在
 


 
新量子力学的合理表述中起着不可缺少的作用。例如,玻恩和约
 
尔丹所得出的海森伯理论中守恒定律的普遍证明,是以矩阵论的
 
应用为其基础的;矩阵论,这是溯源于凯雷(Cayley)并由厄米
 
(Hermite)所特别发展了的理论。应该希望,一个力学和数学互相
 
促进的新阶段已经到来。对于物理学家们来说,起初似乎很悲惨
 
的是我们在原子问题中已经明显地遇到我们习见的形象化手段的
 
一种很大的局限。然而,这种抱怨将不得不让位于一种感激:在这
 
一领域中,数学也给我们提供着为更大的进步准备道路的工具。
 
 
 
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存在,是为了一些承诺......


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人生在世须尽欢,莫使金尊空对月。
人生在世不称意,明朝散发弄扁舟。

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