Science 版 (精华区)
发信人: zjliu (秋天的萝卜), 信区: Science
标 题: 2.原子构造的量子理论
发信站: 哈工大紫丁香 (Mon May 5 16:40:54 2003) , 转信
不管力学的思想和电动力学的思想对原子理论有多少成功的
应用,进一步的发展却揭示了一些深远的困难。如果这些理论确
实能够为热骚动以及和运动有关的辐射提供普遍的描述,那么,热
辐射的普遍定律就应该具有直接的解释。然而,和一切的期望相
反,建筑在这种基础上的计算并不能解释经验定律。超出这种基
础而保留了对于热力学第二定律的玻尔兹曼解释,普朗克就曾证
明,热辐射定律要求原子过程的描述中有一种完全超出经典理论
之外的不连续性要素。普朗克发现,对于在平衡位置附近作着简
谐振动的一些粒子,在它们的统计行为中必须加以考虑的只是那
样一些振动态,各该振动态的能量等于一个“量子”(ωh的整数倍,
这儿的ω是粒子的频率而入是一个普适恒量即所谓普朗克作用
量子。
然而,当我们想到以前各种理论中的一切概念都是以一些要
求着连续变化可能性的图景为基础时,量子理论内容的较精确表
述就显得极端困难了。这一困难曾受到爱因斯坦的基本研究的特
别强调;按照这种研究,光和物质的相互作用的一些重要特点暗示
着,光的传播并不是通过扩展着的波而是通过“光量子”来进行的,
这种集中在一个很小空间域中的光量子含有一个能量hv,其中v
是光的频率。这种说法的形式化的性质是很明显的,因为这一频
率的定义和测量是完全以波动理论的概念为基础的。
经典理论的不适用性,由于我们的原子结构知识的发展而得
到了突出的表现。人们起先希望,根据在很多方面都曾经很有成
果的经典理论来分析元素的属性,就可以逐渐扩大关于原子结构
的知识。在量子理论诞生以前不久,这种希望曾经由于塞曼(zee
man)发现了磁场对光谱线的效应而得到支持。正如洛仑兹
(Lorentz)所证明的,这一效应在很多情况下都恰恰和依据经典电
动力学来预期的磁场对振动粒子之运动的那种作用相对应。此
外,这种说明使我们可以得出有关振动粒子之本性的一些结论,这
些结论和勒纳德(Lenard)及汤姆孙(Thomson)在气体放电领域中
得到的实验发现符合得很好。结果,很小的带有负电的粒子即电
子,就作为一切原子的公有单位而被认知了。诚然,很多光谱线的
所谓“反常”塞曼效应,引起了经典理论的深远困难。这些困难和
企图借助于电磁模型来解释光谱各频率间的简单经验规律时所出
现的困难相仿,这种经验规律是通过巴耳末、黎德伯和里兹
(Balmer、Rydberg、Ritz)的工作而被发现的。特别说来,光谱定律
的这样一种说明,是很难和原子中电子数目的估计相谐调的;这种
估计曾由汤姆孙通过经典理论的直接应用而根据X射线散射的
观察求出。
在一个时期中,这些困难曾经能够被认为是由于我们对于将
电子束缚在原子中的那些力的起源理解得不够完全。然而,这种
形势己被放射性领域中的实验发现所完全改变了;这些发现提供
率的定义和测量是完全以波动理论的概念为基础的。
经典理论的不适用性,由于我们的原子结构知识的发展而得
到了突出的表现。人们起先希望,根据在很多方面都曾经很有成
果的经典理论来分析元素的属性,就可以逐渐扩大关于原子结构
的知识。在量子理论诞生以前不久,这种希望曾经由于塞曼(zee
man)发现了磁场对光谱线的效应而得到支持。正如洛仑兹
(Lorentz)所证明的,这一效应在很多情况下都恰恰和依据经典电
动力学来预期的磁场对振动粒子之运动的那种作用相对应。此
外,这种说明使我们可以得出有关振动粒子之本性的一些结论,这
些结论和勒纳德(Lenard)及汤姆孙(Thomson)在气体放电领域中
得到的实验发现符合得很好。结果,很小的带有负电的粒子即电
子,就作为一切原子的公有单位而被认知了。诚然,很多光谱线的
所谓“反常”塞曼效应,引起了经典理论的深远困难。这些困难和
企图借助于电磁模型来解释光谱各频率间的简单经验规律时所出
现的困难相仿,这种经验规律是通过巴耳末、黎德伯和里兹
(Balmer、Rydberg、Ritz)的工作而被发现的。特别说来,光谱定律
的这样一种说明,是很难和原子中电子数目的估计相谐调的;这种
估计曾由汤姆孙通过经典理论的直接应用而根据X射线散射的
观察求出。
在一个时期中,这些困难曾经能够被认为是由于我们对于将
电子束缚在原子中的那些力的起源理解得不够完全。然而,这种
形势己被放射性领域中的实验发现所完全改变了;这些发现提供
了研究原子结构的新方法。例如,根据关于放射性物质所放射的
粒子在物质中的穿透的一些实验,卢瑟福得到了对于有核原子概
念很有说服力的支持。按照这种概念,原子质量的绝大部分是定
域于一个带正电的原子核中的,这个原子核比原子的整体要小得
多。在原子核的周围,有一些轻的带负电的电子在运动着。就这
样,原子结构问题就和天体力学问题很相似了。然而,更详细的考
虑很快就显示出来,在一个原子和一个行星体系之间是存在着一
种根本的区别的。原子必须具有一种稳定性,这种稳定性显示出
一些完全超出力学理论之外的特点。例如,力学定律允许可能的
运动有一种连续变化,这种变化和元素属性的确定性是完全矛盾
的。当人们考虑被发射的辐射的组成时,一个原子和一个电磁模
型之间的区别也会显现出来。因为,在所考虑的这种模型中,运动
的自然频率是随能量而连续变化的;在这种模型中,辐射的频率将
在发射过程中按照经典理论而连续变化,从而也就是和元素的线
光谱没有任何相似之处的。
曾经寻求量子理论概念的能够克服这些困难的较精确表述,
这种寻求导致了下列公设的提出:
(1)一个原子体系具有某些态,即“定态”;和这些态相对
应的,一般是能量值的一个分立系列,而且这些态都具有一种独
特的稳定性。这种稳定性表现于这样一件事实中:原子能量的
每一改变,必然是由原子从一个定态到另一个定态的一次“跃迁”
所引起的。
了研究原子结构的新方法。例如,根据关于放射性物质所放射的
粒子在物质中的穿透的一些实验,卢瑟福得到了对于有核原子概
念很有说服力的支持。按照这种概念,原子质量的绝大部分是定
域于一个带正电的原子核中的,这个原子核比原子的整体要小得
多。在原子核的周围,有一些轻的带负电的电子在运动着。就这
样,原子结构问题就和天体力学问题很相似了。然而,更详细的考
虑很快就显示出来,在一个原子和一个行星体系之间是存在着一
种根本的区别的。原子必须具有一种稳定性,这种稳定性显示出
一些完全超出力学理论之外的特点。例如,力学定律允许可能的
运动有一种连续变化,这种变化和元素属性的确定性是完全矛盾
的。当人们考虑被发射的辐射的组成时,一个原子和一个电磁模
型之间的区别也会显现出来。因为,在所考虑的这种模型中,运动
的自然频率是随能量而连续变化的;在这种模型中,辐射的频率将
在发射过程中按照经典理论而连续变化,从而也就是和元素的线
光谱没有任何相似之处的。
曾经寻求量子理论概念的能够克服这些困难的较精确表述,
这种寻求导致了下列公设的提出:
(1)一个原子体系具有某些态,即“定态”;和这些态相对
应的,一般是能量值的一个分立系列,而且这些态都具有一种独
特的稳定性。这种稳定性表现于这样一件事实中:原子能量的
每一改变,必然是由原子从一个定态到另一个定态的一次“跃迁”
所引起的。
(2)原子发射辐射和吸收辐射的可能性,由原子能量改变的
可能性规定如下:辐射的频率通过一个形式化的关系式
hv=E1-E2
来和初态及末态之间的能量差相联系。
这些不能用经典概念来加以解释的公设,似乎可以提供一般
他说明所观察到的元素物理属性和元素化学属性的适当基础。特
别说来,已经对光谱经验定律的一个基本特点提出了直截了当的
解释。这种特点就是光谱线的里兹并合原理;这一原理表明,光谱
中每一谱线的频率,都可以写成一组光谱项中两项之差的形式,这
一组光谱项是元素的特征;事实上我们看到,可以认为这些光谱项
等同于各原子定态的能量值除以h 。此外,这种有关光谱起源的
说明,对于吸收光谱和发射光谱之间的基本区别也提出了直截了
当的解释。因为,按照上述那些公设,对于和两个谱项的并合相对
应的一个频率,它的选择吸收的条件是要求原子处于能量较小的
态中,而要想发射这种辐射原子就必须处于能量较大的态中。简
短他说,所描述的图景是和有关光谱激发的实验结果很密切地符
合的。这一点,特别表现在弗朗克和赫兹(Franck和Hertz)关于
自由电子和原子之间的碰撞的发现中。他们发现,只有当被传递
的能量恰好等于由谱项算得的定态能量差时,从电子到原子的一
次能量传递才有可能发生。一般他说,这时原子将同时被激发到
能够发光的状态。同样,根据克来恩和罗西兰(Klein和Rosse
land)的发现,受激原子可以通过一次碰撞而失去其发射本领,而
参加碰撞的电子则得到一个对应的能量增量。
正如爱因斯坦所证明的,上述公设也为一些统计问题的合理
处理提供了适当基础,特别是为普朗克辐射定律的一种非常简洁
的推导提供了适当基础。这种理论假设说,可以在两个定态之间
发生跃迁而又处于较高态的一个原子,具有某一在给定时段内自
发地跃迁到较低态的“几率”,这一几率只依赖于原子本身。此外,
这一理论又假设,用频率和跃迁相适应的辐射来照射,就将使原子
得到一个从较低态进入较高态的几率,这一几率和辐射的强度成
正比。这种理论还有一个重要特点就是,用这一频率的辐射来照
射,就使得处于较高态的原子除了它的自发几率以外还得到一个
跃迁到较低态的诱发几率。
在爱因斯坦的热辐射理论支持了上述公设的同时,它也强调
了上述频率条件的形式化的性质。因为,根据完全热平衡的条件,
爱因斯坦得出了这样一个结论:正如光量子概念所提示的,每一个
吸收过程或发射过程,都伴随着一个等于hv/c的动量传递,此处
的c是光速。这一结论的重要性,曾经在一种很有兴趣的方式下
被康普顿(compton)的发现所强调;康普顿发现,单频X 射线的散
射,是和被散射辐射中依赖于观察方向的一种波长改变相伴随的。
这样一种频率改变,可以很简单地从光量子理论推出,如果我们在
量子的偏射中将动量守恒和能量守恒同样考虑在内的话。
光的波动理论是解释光学现象所显然需要的,光量子理论则
很自然地代表着光和物质相互作用祷次碰撞而失去其发射本领,而
参加碰撞的电子则得到一个对应的能量增量。
正如爱因斯坦所证明的,上述公设也为一些统计问题的合理
处理提供了适当基础,特别是为普朗克辐射定律的一种非常简洁
的推导提供了适当基础。这种理论假设说,可以在两个定态之间
发生跃迁而又处于较高态的一个原子,具有某一在给定时段内自
发地跃迁到较低态的“几率”,这一几率只依赖于原子本身。此外,
这一理论又假设,用频率和跃迁相适应的辐射来照射,就将使原子
得到一个从较低态进入较高态的几率,这一几率和辐射的强度成
正比。这种理论还有一个重要特点就是,用这一频率的辐射来照
射,就使得处于较高态的原子除了它的自发几率以外还得到一个
跃迁到较低态的诱发几率。
在爱因斯坦的热辐射理论支持了上述公设的同时,它也强调
了上述频率条件的形式化的性质。因为,根据完全热平衡的条件,
爱因斯坦得出了这样一个结论:正如光量子概念所提示的,每一个
吸收过程或发射过程,都伴随着一个等于hv/c的动量传递,此处
的c是光速。这一结论的重要性,曾经在一种很有兴趣的方式下
被康普顿(compton)的发现所强调;康普顿发现,单频X 射线的散
射,是和被散射辐射中依赖于观察方向的一种波长改变相伴随的。
这样一种频率改变,可以很简单地从光量子理论推出,如果我们在
量子的偏射中将动量守恒和能量守恒同样考虑在内的话。
光的波动理论是解释光学现象所显然需要的,光量子理论则
很自然地代表着光和物质相互作用的如此多的特点,二者之间与
验使我们能够直接观察个体的过程。因为,盖革和玻特(Geiger和
Bothe)已经能够证明,伴随着散射辐射的产生与吸收而出现的反
冲电子和光电子,恰恰是像人们根据光量子理论图景所预期的那
样一对一对地配合着的。除了这种配合以外,利用威耳孙云室法,
康普顿和西门(simon)也成功地演示了散射辐射效应的观察方向
和伴随散射而出现的反冲电子的速度方向之间的联系,这种联系
正是光量子理论所要求的。
由这些结果似乎可以推知,在量子理论的一般问题中,我们所
面对的不是力学理论和电动力学理论的一种可以用通常物理概念
来描述的修正,而是时空图景的一种本质上的失败;时空图景,这
是描述自然现象所一向依据的。这种失败也出现在对于碰撞现象
的较详细考虑中。特别说来,如果碰撞时间远小于原子的自然周
期,而按照通常的力学概念又会预期到很简单的碰撞结果,那么,
对于这样的碰撞来说,定态公设就会显得是和根据公认的原子结
构概念而在空间和时间中对碰撞进行的任何描述都不相容的。
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