Science 版 (精华区)

发信人: ignorance (孤独一剑), 信区: Science
标  题: 一氧化氮3
发信站: 紫 丁 香 (Sun Apr 26 16:01:37 1998), 转信

发信人: hotly (小混混Aladdin), 信区: Science 
标　题: 一氧化氮10 
发信站: BBS 水木清华站 (Fri Apr 17 00:39:08 1998) 
 
 
2) 一氧化氮与一些具有生物活性的抗氧化物质的反应 
一氧化氮可以与一些生物体内的抗氧化物质发生反应， 
也就是说一些抗氧化物质对一氧化氮具有清除作用。 
文献报道一氧化氮可以夺取一些抗氧化化合物的H，发 
生H转移，从而发生亚硝化反应或氧化反应。。 
在三叔丁基苯酚的SDS胶束中除氧后通入一氧化氮进行反应， 
在2.0G处可以检测出1:2:1的三重峰ESR信号，可确定是三叔 
丁基苯氧自由基信号。产物经鉴定分别为两种位置的亚硝化 
产物。由此可证明上机理。 
文献报道，维生素E类化合物也可发生类似的反应。 
 
3) 一氧化氮与辅酶NADH的反应 
辅酶NAD/NADH广泛参与生物体内的氢转移氧化还原反应， 
据最近研究NAD/NADH同时也参与一些其它的官能团的转移 
反应[26]。例如，在一种被称为单ADP核糖基化作用mono- 
(ADP-ribosylation)的官能团转移代谢反应中，ADP-核糖 
从NAD转移到目标蛋白质中，同时释放出烟酰胺。一氧化氮 
或其它一氧化氮释放剂对这类反应的进行具有一定的诱导作用。 
探索这类反应的机理，对于彻底理解一氧化氮怎样作用于cGMP从 
而发挥其生物作用具有重要意义。 
一氧化氮释放剂诱导的吡啶核苷酸依赖蛋白质修饰反应具有改 
变蛋白质功能的作用。人们目前对于这类反应的机理仍然只是 
进行了一系列推测。比较公认的反应历程大概是：生物 
体中的游离活性巯基首先与亚硝化试剂发生亚硝化反应，生成 
相应的亚硝化巯基蛋白质(protein-S-NO)。紧接着，亚硝化巯 
基蛋白质与NADH发生反应，一分子NO转移到NADH的烟 
酰胺的N上，生成亚硝化的NADH + ；或者NO转移到NADH 
的烟酰胺的C-5上生成C-亚硝基-NADH+。在第一种情况下 
，蛋白质硫醇负离子会进攻N-亚硝基-NADH + 的核糖基的C'-1位， 
从而用一氧化氮亚硝基化反应置换下NADH的核糖基，生成mono 
(ADP-ribose)-protein，这个反应在水溶液中更容易 
发生；在第二中情况下，蛋白质硫醇负离子会进攻NADH烟酰 
胺的C-6位，从而生成一种经修饰的NADH的蛋白质加成物。 
可以看的出来，此反应的历程关键取决与NADH与亚硝化巯基蛋白质 
发生的亚硝化反应，但不论是哪种情况，NADH在发生电子转移反应后， 
都不再保持其吡啶核苷酸基辅酶的结构了。 

对于以上机理合理性的证明，关键是要证明NADH是 
一种亚硝化反应的底物。目前，关于生物体内亚硝 
化试剂到底是什么形式的问题还没有定论。 
但普遍认为一氧化氮本身并不是一种亚硝化试剂，而 
只是多种具有生物氧化还原能力的物质的前体。近期 
的研究我们的实验认为N2O3可能是生物体内亚硝化反 
应的一种亚硝化试剂。实验证明，NADH在与一氧化氮 
在PH=7.4的条件下并不表现出亚硝化反应底物的性质。 
值得注意的是，ONOO - 作为一氧化氮的衍生物，具有 
很强的细胞毒性作用。同时过氧亚硝基也可以促进吡啶 
核苷酸依赖蛋白质修饰。过氧亚硝基是一种强有力 
的亚硝化试剂，它可以间接的通过单电子氧化反应把NO 
氧化为NO + 或其它方式来影响生物体内的亚硝化反应。 
实验表明，在PH=7.4的有氧条件下，过氧亚硝基可以把NADH 
氧化为NAD。 
 
3. 一氧化氮与生物体内蛋白质过渡金属形成配合物的反应 
蛋白质金属和含有Fe-S中心的蛋白质都是生物体内一氧化氮 
作用的一种重要的目标分子。一氧化氮与蛋白质的金属中心 
发生络合后就相应的改变了蛋白质的生物功能。一方面这与 
大多数一氧化氮生物毒性机理有关。另一方面这种 
作用也与一氧化氮的正常生理作用有着密切的联系，例如： 
一氧化氮与血红素铁和非血红素铁都有极高的亲合力，它们 
形成分子配合物在鸟苷酸环化酶的活化作用中发挥着重要的作用。 
一氧化氮与蛋白质的金属中心的络合产物大都具有顺磁性， 
可以用ESR来检测。这个性质已被广泛的应用在了一氧化氮的 
自旋捕截研究中，如使用二价铁的血红素结构能捕获NO生成 
HbFe2+-NO，使用二硫代氨基甲酸钠的衍生物与二价铁形 
成的铁硫型配合物来捕获一氧化氮也是近年来颇具新意的研究 
工作。 
  
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※ 来源:·BBS 水木清华站 bbs.net.tsinghua.edu.cn·[FROM: spin.lzu.edu.cn] 

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             Yesterday, all my trouble seemed so far away            
                   Now, it looks as though they are here to stay     
                        Oh, I believe in yesterday !                 

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